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四川大學(xué)高分子國重室夏和生教授發(fā)表Science

   2019-12-23 四川大學(xué)1248
核心提示:近日,國際著名學(xué)術(shù)期刊《Science》發(fā)表了四川大學(xué)高分子材料工程國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室/高分子研究所夏和生教授(夏和生教授為該論文第
日,國際著名學(xué)術(shù)期刊《Science》發(fā)表了四川大學(xué)高分子材料工程國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室/高分子研究所夏和生教授(夏和生教授為該論文第一作者,四川大學(xué)為該論文第一單位)與西北工業(yè)大學(xué)柔性電子研究院王振華博士合作撰寫的題為“Piezoelectricity drives organic synthesis:Ball milling allows for solvent-free mechanoredox catalysis”的perspective評述論文(Science, 2019, 366, 1451-1452)。結(jié)合近年來力化學(xué)領(lǐng)域的新進(jìn)展,對當(dāng)期Kubota等發(fā)表的Science論文“Redox Reactions of Small Organic Molecules Using Ball Milling and Piezoelectric Materials (Science , 2019, 366, 1500-1504)”研究工作進(jìn)行了評述和展望。

評述論文指出,力化學(xué)目前正處于一個(gè)價(jià)值重新發(fā)現(xiàn)和研究復(fù)興時(shí)期。力化學(xué)可以改變反應(yīng)路徑,制備常規(guī)熱、光活化方法難以制備的材料,同時(shí)可以減少有機(jī)溶劑使用,為綠色化學(xué)提供新途徑。力化學(xué)的模擬計(jì)算可為化學(xué)鍵的斷鍵機(jī)理提供深層次的理解。通常力化學(xué)產(chǎn)生自由基需要高能球磨、超聲或水力空化以實(shí)現(xiàn)有機(jī)分子或聚合物共價(jià)鍵裂解,反應(yīng)環(huán)境較為極端,難以實(shí)現(xiàn)規(guī)模化。在過去十年里,力化學(xué)領(lǐng)域一個(gè)新的發(fā)展趨勢是采用更溫和的方法,如雙螺桿擠出、常規(guī)攪拌、壓縮和拉伸等。這些較溫和的方法很容易實(shí)現(xiàn),但通常需要結(jié)合新的化學(xué)概念如含弱鍵的力敏基團(tuán)mechanophore,以及新材料如金屬-有機(jī)絡(luò)合物(MOF)等。

壓電材料在應(yīng)力作用下變形發(fā)生表面電荷富集,可以高效地將機(jī)械能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能,為力化學(xué)反應(yīng)提供一種新的溫和方式。近年來,研究人員發(fā)現(xiàn)在超聲機(jī)械力作用下,壓電材料可以促進(jìn)電子轉(zhuǎn)移實(shí)現(xiàn)染料降解和可控ATRP聚合。Kubota等Science論文率先提出采用普通的壓電陶瓷材料如鈦酸鋇BaTiO3等作為有機(jī)合成的力氧化還原催化劑(Mechanoredox)。作者通過球磨BaTiO3粒子實(shí)現(xiàn)單電子轉(zhuǎn)移(SET)氧化還原反應(yīng),成功地進(jìn)行了各種芳基重氮鹽的力氧化還原活化,實(shí)現(xiàn)了呋喃類化合物的芳基化反應(yīng)和硼基化反應(yīng),與光催化氧化還原反應(yīng)相比,力催化能在較短的時(shí)間內(nèi)達(dá)到更高的產(chǎn)率。

評述文章結(jié)合近年來力化學(xué)領(lǐng)域的進(jìn)展展望了Mechanoredox催化的前景。力化學(xué)廣泛應(yīng)用于包括納米粒子制備、有機(jī)和聚合物合成、聚合物加工、塑料或橡膠回收、電化學(xué)儲能、水處理、藥物共晶合成、金屬有機(jī)絡(luò)合物、石墨烯剝離、碳納米管切割、動態(tài)共價(jià)化學(xué)鍵性能調(diào)控、自修復(fù)等眾多領(lǐng)域。力催化氧化還原開辟了一條適用于多種有機(jī)氧化還原反應(yīng)的力化學(xué)新途徑,可以擴(kuò)展到與自由基相關(guān)的化學(xué)領(lǐng)域,如聚合、接枝和交聯(lián)反應(yīng)、降解和回收等。

夏和生教授課題組多年來在力化學(xué)領(lǐng)域取得了多項(xiàng)成果,早期在王琪院士指導(dǎo)下提出超聲原位聚合制備聚合物納米復(fù)合材料(Chem Mater, 2002, 14, 2158; Chem Mater, 2003, 15, 3879); 近年來將Mechanophore概念引入到嵌段共聚物中,實(shí)現(xiàn)超聲力化學(xué)控制藥物釋放(Chem. Commun., 2010, 46, 7739; Chem. Commun., 2014, 50, 3575; Therapeutic Ultrasound (book chapter), 2016, 880, 365); 提出超聲力化學(xué)實(shí)現(xiàn)自修復(fù)的策略(J. Mater. Chem., A, 2014, 2, 16051. Front Chem, 2019, 7, 59)。開發(fā)了多種含壓電材料在內(nèi)的超聲力化學(xué)可控ATRP聚合新型催化體系 (ACS Macro Lett., 2017, 6, 546; Macromolecules, 2017, 50, 7940; ACS Macro Lett., 2018, 7, 275; ACS Macro Lett. 2019, 8, 161)。

 
標(biāo)簽: 四川大學(xué) Science
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